Nature.com نى زىيارەت قىلغىنىڭىزغا رەھمەت.سىز چەكلىك CSS قوللىشى بىلەن توركۆرگۈ نۇسخىسىنى ئىشلىتىۋاتىسىز.ئەڭ ياخشى تەجرىبە ئۈچۈن يېڭىلانغان تور كۆرگۈچنى ئىشلىتىشىڭىزنى تەۋسىيە قىلىمىز (ياكى Internet Explorer دىكى ماسلىشىشچان ھالەتنى چەكلەڭ).ئۇنىڭدىن باشقا ، داۋاملىق قوللاشقا كاپالەتلىك قىلىش ئۈچۈن ، ئۇسلۇب ۋە JavaScript بولمىغان تور بېكەتنى كۆرسىتىمىز.
بىرلا ۋاقىتتا ئۈچ تام تەسۋىر كارۇسېلنى كۆرسىتىدۇ.ئالدىنقى ۋە كېيىنكى كۇنۇپكىلارنى ئىشلىتىپ بىر قېتىمدا ئۈچ تام تەسۋىردىن ئۆتۈڭ ياكى ئاخىرىدا سىيرىلما كۇنۇپكىلارنى ئىشلىتىپ بىر قېتىمدا ئۈچ تام تەسۋىردىن ئۆتۈڭ.
يۇقىرى ئىقتىدارلىق كاتالىزاتورنىڭ لايىھىلىنىشى ۋە تەرەققىي قىلىشى تاللانغان ھىدروگېنلاش رېئاكسىيەسىدە خېلى دىققەت قوزغىدى ، ئەمما يەنىلا بىر چوڭ رىقابەت.بۇ يەردە بىز بىر خىل RuNi قېتىشمىسى (SAA) نى دوكلات قىلىمىز ، ئۇنىڭدا Ru-Ni ماسلاشتۇرۇش ئارقىلىق Ni نانو ئېلېمېنتى يۈزىدە يەككە Ru ئاتوملىرى ھەرىكەتسىزلىنىدۇ ، بۇ ئېلېكترون Ni يەر ئاستىدىن رۇغا يۆتكىلىدۇ.بىزنىڭ بىلىشىمىزچە ، ئەڭ ياخشى كاتالىزاتور% 0.4 RuNi SAA بىرلا ۋاقىتتا تېخىمۇ يۇقىرى پائالىيەتنى (TOF قىممىتى: 4293 h - 1) ۋە 4-نىتروستېرىننىڭ 4-ئامىنوستېرېنغا (ھىدروگېن:% 99) تاللانغان ھىدروگېنلاشنىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ئېنېرگىيىسىنى كۆرسىتىپ بەردى. مەلۇم بولغان ئوخشىمىغان كاتالىزاتورغا سېلىشتۇرغاندا.نەق مەيدان تەجرىبىسى ۋە نەزەرىيىۋى ھېسابلاشتا كۆرسىتىلىشىچە ، Ru-Ni كۆرۈنمە يۈزى تور بېكەتلىرى ئىچكى ئاكتىپ تور بېكەت بولۇش سۈپىتى بىلەن ، 0.28 eV تۆۋەن ئېنېرگىيە توسىقى بىلەن NO زايومىنىڭ ئېتىبار قىلىنىشىنى ئىلگىرى سۈرىدىكەن.ئۇنىڭدىن باشقا ، بىرىكمە Ru-Ni كاتالىزاتورى ۋاسىتىچىنىڭ (C8H7NO * ۋە C8H7NOH *) شەكىللىنىشىنى قوللايدۇ ۋە سۈرئەت بەلگىلەش قەدىمىنى تېزلىتىدۇ (C8H7NOH * نىڭ ھىدروگېنلىنىشى).
ئىقتىدارلىق خۇشپۇراق ئامىنلار ، ئېسىل خىمىيىلىك ماددىلارنىڭ مۇھىم قۇرۇلۇش بۆلەكلىرى ، دورا ، دېھقانچىلىق ، خىمىيىلىك دورا ، پېگمېنت ۋە پولىمېر ئىشلەپچىقىرىشتا مۇھىم سانائەت قوللىنىشچانلىقى بار.ئاسان ئېرىشكىلى بولىدىغان نىتروئوروماتىك بىرىكمىلەرنىڭ كاتالىزاتورلۇق ھىدروگېنلىنىشى 4،5،6،7 قوشۇلغان ئامىننى بىرىكتۈرۈشنىڭ مۇھىت ئاسرايدىغان ۋە يىغىۋېلىشقا بولىدىغان ئۇسۇلى سۈپىتىدە كىشىلەرنىڭ دىققىتىنى قوزغىدى.قانداقلا بولمىسۇن ، ئالكوگېن ، ئالكىن ، گالوگېن ياكى كېتون قاتارلىق باشقا ئازايتقىلى بولىدىغان گۇرۇپپىلارنى ساقلاپ قېلىش بىلەن بىللە ، -NO2 گۇرۇپپىسىنىڭ خىمىيىلىك تاللاشنى ئازايتىش تولىمۇ ئارزۇ قىلىدىغان ، ئەمما خىرىسقا تولغان ۋەزىپە 8،9،10،11.شۇڭلاشقا ، باشقا كېمەيتىلگەن زايومغا تەسىر كۆرسەتمەيلا -NO2 گۇرۇپپىسىنىڭ كونكرېت كېمىيىشى ئۈچۈن ئوخشىمىغان كاتالىزاتورنى مۇۋاپىق ئىشلىتىش 12،13،14.نۇرغۇنلىغان ئېسىل مېتالسىز كاتالىزاتورلار نىتروئېننىڭ ھىدروگېنلىنىشىنى ئىلگىرى سۈرۈش ئۈچۈن تەكشۈرۈلگەن ، ئەمما قاتتىق ئىنكاس شارائىتى ئۇلارنىڭ كەڭ قوللىنىلىشىنىڭ ئالدىنى ئالىدۇ.گەرچە ئېسىل مېتال كاتالىزاتورلار (مەسىلەن Ru17 ، Pt18 ، 19 ، 20 ياكى Pd21 ، 22 ، 23) يېنىك دەرىجىدىكى ئىنكاس شارائىتىدا ئاكتىپ بولسىمۇ ، ئۇلار ئادەتتە يۇقىرى تەننەرخ ، تۆۋەن دەرىجىدىكى تاللاش ۋە تۆۋەن ئاتوم ئىشلىتىشنىڭ ئازابىنى تارتىدۇ.شۇڭا ، مۇۋاپىق لايىھىلەش ۋە ئىنچىكە قۇرۇلمىنى ئىنچىكە تەڭشەش ئارقىلىق يۇقىرى ئاكتىپ ۋە خىمىيىلىك ئېلېكتر كاتالىزاتورغا ئېرىشىش يەنىلا بىر چوڭ رىقابەت 24،25،26.
موناتومىيىلىك قېتىشما (SAA) كاتالىزاتورنىڭ ئەڭ ئالىي ئېسىل مېتال ئۈنۈمى ، ئالاھىدە گېئومېتىرىيەلىك ۋە ئېلېكترونلۇق قۇرۇلمىسى بار ، ئۆزگىچە ئاكتىپ تور بېكەتلەر بىلەن تەمىنلەيدۇ ھەمدە خاس سىزىقلىق كۆلەملەشتۈرۈش ھەرىكىتىنى بۇزۇپ كۆرۈنەرلىك كاتالىزاتورلۇق ئىقتىدار بىلەن تەمىنلەيدۇ 27،28،29،30،31.SAA دىكى كۆپەيتىلگەن يەككە ئاتوم ۋە ساھىبجامال مېتال ئاتوم قوش ئاكتىپ تور بېكەت سۈپىتىدە خىزمەت قىلالايدۇ ، كۆپ خىل تارماق ئېلېمېنتلارنىڭ ئاكتىپلىنىشىنى ئاسانلاشتۇرىدۇ ياكى ئوخشىمىغان بېكەتلەردە ئوخشىمىغان ئېلېمېنتلارنىڭ ئىنكاس قايتۇرۇش باسقۇچلىرىغا يول قويىدۇ 32،33،34.بۇنىڭدىن باشقا ، ئايرىۋېتىلگەن نىجاسەت مېتال ئاتوملىرى ۋە ساھىبجامال مېتاللار ئارىسىدىكى گېرومېتىرلىق بىرىكمىلەر ئۆز-ئارا ماس قەدەملىك بىرىكمە ئۈنۈمنى كەلتۈرۈپ چىقىرىدۇ ، گەرچە ئاتوم سەۋىيىسىدىكى ئىككى يۈرۈش مېتال ئورۇن ئوتتۇرىسىدىكى بۇ خىل بىرىكمە ئۈنۈمنى چۈشىنىش يەنىلا تالاش-تارتىشتا 35،36،37،38.ئىقتىدارلىق نىتروئېننىڭ ھىدروگېنلىنىشى ئۈچۈن ، ئاكتىپ تور بېكەتلەرنىڭ ئېلېكترونلۇق ۋە گېئومېتىرىيەلىك قۇرۇلمىسىنى چوقۇم مەخسۇس نىترو گۇرۇپپىسىنىڭ ئاكتىپچانلىقىنى تېزلىتىش ئۈچۈن لايىھىلەش كېرەك.قائىدە بويىچە ، ئېلېكترون كەمچىل بولغان نىترو گۇرۇپپىلىرى كاتالىزاتور يۈزىنىڭ يادرو رايونلىرىدا ئاساسەن ئېلان قىلىنىدۇ ، كېيىنكى ھىدروگېنلاش يولىدا ، قوشنا ئاكتىپ ئورۇنلارنىڭ ھەمكارلىق كاتالىزاتسىيىسى ئاكتىپلىق ۋە خىمىيىلىك ئېلېكترنى كونترول قىلىشتا مۇھىم رول ئوينايدۇ.بۇ بىزنىڭ SAA كاتالىزاتورلىرىنىڭ نىتروئوروماتىك بىرىكمىلەرنىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلاشنىڭ كاتالىزاتورلۇق ئۈنۈمىنى يۇقىرى كۆتۈرۈشتىكى ئۈمىدۋار كاندىدات سۈپىتىدە ئىزدىنىشىمىزگە ، شۇنداقلا ئاكتىپ تور قۇرۇلمىسى بىلەن ئاتوم كۆلىمىنىڭ كاتالىزاتورلۇق ئىقتىدارى ئوتتۇرىسىدىكى مۇناسىۋەتنى تېخىمۇ ئايدىڭلاشتۇرۇشقا تۈرتكە بولدى.
بۇ يەردە ، مونوپوللۇق RuNi قېتىشمىسىنى ئاساس قىلغان كاتالىزاتورلار ئىككى باسقۇچلۇق بىرىكمە ئۇسۇلنى ئاساس قىلىپ تەييارلانغان ، بۇنىڭ ئىچىدە قاتلاملىق قوش گىدروكسىد (LDH) نىڭ قۇرۇلما-توپولوگىيەلىك ئۆزگىرىشى ، ئېلېكتر ئارقىلىق يۆتكىلىشنى داۋالاش قاتارلىقلار بار.RuNi SAA 4-نىتروستېرىننىڭ 4-ئامىنوستېرىنغا بولغان خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلىنىشى ئۈچۈن ئالاھىدە كاتالىزاتورلۇق ئۈنۈمى (>% 99 لىك مەھسۇلات) نى كۆرسىتىدۇ ، ئايلىنىش نىسبىتى (TOF) ~ 4300 مول-مول Ru-1 h-1. ئوخشاش رېئاكسىيە شارائىتىدا تىزىمغا ئېلىنغان ئوخشىمىغان كاتالىزاتورلارنىڭ دەرىجىسى.ئېلېكترون مىكروسكوپ ۋە سپېكتروسكوپ ئالاھىدىلىكى شۇنى ئىسپاتلىدىكى ، ئايرىۋېتىلگەن Ru ئاتوملىرى Ni نانو ئېلېمېنتى (~ 8 nm) نىڭ يۈزىگە تارقالغان بولۇپ ، مۇقىم Ru-Ni ماسلىشىشچانلىقىنى شەكىللەندۈرگەن ، نەتىجىدە Ni نىڭ يەر ئاستىدىن Ru غا يۆتكىلىشى سەۋەبىدىن پاسسىپ Ru تور بېكەتلىرى (Ruδ-) كېلىپ چىققان. .FT-IR ئورنىدا ، XAFS تەتقىقاتى ۋە زىچلىق ئىقتىدار نەزەرىيىسى (DFT) ھېسابلاش Ru-Ni كۆرۈنمە يۈزىدىكى تور بېكەتلەرنىڭ ئىچكى ئاكتىپ تور بېكەت سۈپىتىدە نىترونى ئاسانلاشتۇرىدىغانلىقىنى دەلىللىدى.ئاكتىپلانغان سۈمۈرۈلۈش (0.46 eV) مونومېتىك نىكېل كاتالىزاتورىغا ئوخشىمايدۇ.(0.74 eV).بۇنىڭدىن باشقا ، ھىدروگېننىڭ پارچىلىنىشى قوشنا Ni ئورۇنلىرىدا كۆرۈلىدۇ ، ئۇنىڭدىن كېيىن Ruδ ئورنىدىكى ۋاسىتىچىلەر (C8H7NO * ۋە C8H7NOH *) ھىدروگېنلىنىدۇ.RuNi SAA كاتالىزاتورىدىكى دوپپىننىڭ بىرىكتۈرۈش ئۈنۈمى كۆرۈنەرلىك نىتروئېنېن ھىدروگېنلاش پائالىيىتى ۋە تاللاشچانلىقىنى كەلتۈرۈپ چىقىرىدۇ ، بۇ قۇرۇلما سەزگۈر ئىنكاسلاردا ئىشلىتىلىدىغان باشقا كەم ئۇچرايدىغان ئېسىل مېتال كاتالىزاتورلارغىمۇ كېڭەيتىلىدۇ.
قاتلاملىق قوش گىدروكسىد (LDH) ئالدىنقىلارنىڭ قۇرۇلما توپولوگىيەسىنىڭ يۆتكىلىشىگە ئاساسەن ، بىز ئامورفوس Al2O3 تارماق ئېغىزىغا قويۇلغان مونومېتىك Ni نى تەييارلىدۇق.ئۇنىڭدىن كېيىن ، Ru نىڭ ئوخشاش بولمىغان بىر يۈرۈش RuNi / Al2O3 ئىككى ئۆلچەملىك ئەۋرىشكىسى (% 0.1 ~% 2) ئېلېكتر قۇتۇبى ئارقىلىق توغرا بىرىكتۈرۈلۈپ ، Ru ئاتوملىرىنى Ni نانو ئېلېمېنتى (NP) يۈزىگە قويدى (1a رەسىم).ئىندۇكسىيىلىك تۇتاشتۇرۇلغان پلازما ئاتوم قويۇپ بېرىش سپېكترومېتىرىيىسى (ICP-AES) ئۆلچەش نەزەرىيىۋى يەم-خەشەكنىڭ يۈكلىنىشىگە يېقىن بولغان بۇ ئەۋرىشكىلەردە (قوشۇمچە 1-جەدۋەل) Ru ۋە Ni نىڭ ئېلېمېنت تەركىبىنى ئېنىق بەردى.SEM تەسۋىرلىرى (قوشۇمچە 1-رەسىم) ۋە BET نەتىجىسى (قوشۇمچە رەسىملەر 2-9 ۋە قوشۇمچە جەدۋەل 1) ئېنىق كۆرسىتىلدى ، RuNi / Al2O3 ئەۋرىشكىسىنىڭ مورفولوگىيەلىك قۇرۇلمىسى ۋە كونكرېت يەر يۈزى ئېلېكتر خىمىيىلىك داۋالاش جەريانىدا روشەن ئۆزگىرىشلەرنى باشتىن كەچۈرمەيدۇ.- يۆتكىلىش جەريانى.رېنتىگېن نۇرى ئەندىزىسى (1b رەسىم) تىپىك Ni (JCPDS 004–0850) نىڭ باسقۇچلۇق (111) ، (200) ۋە (220) باسقۇچلىرىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ. ).تىلغا ئېلىشقا ئەرزىيدىغىنى ، RuNi ئەۋرىشكىسىدە مېتال ياكى ئوكسىدلانغان Ru نىڭ ئەكس ئەتتۈرۈلمىگەنلىكى ، Ru سورتلىرىنىڭ تارقاقلاشقانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.مونومېتىللىق Ni ۋە RuNi ئەۋرىشكىسىدىكى ئېلېكترونلۇق مىكروسكوپ (TEM) ئۆلچەش (1c1 - c8) نىڭ كۆرسىتىشىچە ، نىكېل نانو ئېلېمېنتى ئوخشاش زەررىچە چوڭلۇقى (7.7-8.3 nm) بولغان ئامورفوس Al2O3 تىرەكتە تارقاقلاشتۇرۇلغان ۋە ھەرىكەتسىزلەنگەن.HRTEM رەسىملىرى (رەسىم 1d1 - d8) Ni ۋە RuNi ئەۋرىشكىسىدە تەخمىنەن 0.203 nm بولغان بىر تۇتاش رېشاتكا دەۋرىنى كۆرسىتىدۇ ، بۇ Ni (111) ئايروپىلانىغا ماس كېلىدۇ ، ئەمما ، Ru زەررىچىلىرىنىڭ رېشاتكا قىرلىرى يوق.بۇ رۇ ئاتوملىرىنىڭ ئەۋرىشكە يۈزىگە تارقالغانلىقىنى ۋە Ni رېشاتكىسى دەۋرىگە تەسىر كۆرسەتمەيدىغانلىقىنى كۆرسىتىدۇ.شۇنىڭ بىلەن بىر ۋاقىتتا ،% 2 wt% Ru / Al2O3 چۆكمە چۆكۈش ئۇسۇلى ئارقىلىق بىرىكتۈرۈلۈپ كونترول قىلىندى ، بۇنىڭ ئىچىدە Ru توپى Al2O3 تارماق ئېغىزىنىڭ يۈزىگە بىر تۇتاش تارقىتىلدى (قوشۇمچە رەسىم 10-12).
RuNi / Al2O3 ئەۋرىشكىسىنىڭ بىرىكمە لىنىيىسى پىلانى ، Ni / Al2O3 نىڭ b X نۇرى دىففراكسىيە ئەندىزىسى ۋە ھەر خىل RuNi / Al2O3 ئەۋرىشكىسى.c1 - c8 TEM ۋە d1 - d8 HRTEM تارتما رەسىملەر مونومېتىللىق Ni نىڭ مۇناسىۋەتلىك زەررىچە چوڭلۇقتىكى تەقسىمات رەسىملىرى ، 0.1 wt% ، 0.2 wt% ، 0.4 wt% ، 0.6 wt% ، 0 ، 8% wt. ، 1 wt.سىزىقلىق رەسىم.% and 2 wt.% RuNi.«Au» خالىغان ئورۇننى كۆرسىتىدۇ.
RuNi ئەۋرىشكىسىنىڭ كاتالىزاتورلۇق پائالىيىتى 4-نىتروستېرىن (4-NS) دىن 4-ئامىنوستېرىن (4-AS) نىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلىنىشى ئارقىلىق تەتقىق قىلىنغان.ساپ Al2O3 تارماق لىنىيىسىدىكى 4-NS ئايلىنىش 3 سائەتتىن كېيىن ئاران% 0.6 بولدى (قوشۇمچە جەدۋەل 2) ، بۇ Al2O3 نىڭ كاتالىزاتورلۇق ئۈنۈمىنى كۆرسىتىپ بەردى.ئەنجۈردە كۆرسىتىلگەندەك.2a ، ئەسلى نىكېل كاتالىزاتور ئىنتايىن تۆۋەن كاتالىزاتورلۇق پائالىيىتىنى نامايان قىلدى ، 3 سائەتتىن كېيىن 4-NS ئايلىنىش نىسبىتى% 7.1 ، ئوخشاش شارائىتتا مونومېتىك Ru كاتالىزاتورنىڭ ئالدىدا% 100 ئايلىنىشنى ئەمەلگە ئاشۇرغىلى بولىدۇ.بارلىق RuNi كاتالىزاتورلىرى مونومېتىك ئەۋرىشكىسىگە سېلىشتۇرغاندا ھىدروگېنلاش پائالىيىتىنى كۆرۈنەرلىك ئاشۇردى (ئايلاندۇرۇش: ~ 100% ، 3 h) ، رېئاكسىيە نىسبىتى Ru مەزمۇنى بىلەن ئاكتىپ ماسلاشتى.دېمەك ، رۇ زەررىچىلىرى ھىدروگېنلاش جەريانىدا ھەل قىلغۇچ رول ئوينايدۇ.قىزىقارلىق يېرى ، مەھسۇلاتنىڭ تاللاشچانلىقى (2b رەسىم) كاتالىزاتورغا ئاساسەن ئوخشىمايدۇ.ئاكتىپلىقى تۆۋەن بولغان نىكېل كاتالىزاتورىغا نىسبەتەن ، ئاساسلىق مەھسۇلات 4 نىتروئېتىلبېنزېن (4-NE) (تاللاشچانلىقى:% 83.6) ، 4-AC نىڭ تاللاش نىسبىتى% 11.3 بولغان.مونومېتىك رۇغا نىسبەتەن ، 4-NS دىكى C = C زايومى -NO2 غا قارىغاندا ئاسان ھىدروگېنلىنىشقا ئاسان گىرىپتار بولۇپ ، 4-نىتروئېتىلبېنزېن (4-NE) ياكى 4-ئامىنوئېتىلبېنزېن (4-AE) نىڭ شەكىللىنىشىنى كەلتۈرۈپ چىقىرىدۇ.4-AC نىڭ تاللاشچانلىقى ئاران% 15.7 بولغان.ئەجەبلىنەرلىك يېرى شۇكى ، RuNi كاتالىزاتورلىرى بىر قەدەر تۆۋەن بولغان Ru تەركىبى (0.1–0.4 wt%) بىلەن 4-ئامىنوستېرىن (4-AS) دىن ئېسىل تاللاش (> 99%) نى كۆرسىتىپ ، ئۇنىڭ NO2 ئىكەنلىكىنى ، ۋىنىل ئەمەسلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.Ru نىڭ مەزمۇنى% 0.6 wt دىن ئېشىپ كەتكەندە ، Ru نىڭ يۈكلىنىشىنىڭ ئېشىشىغا ئەگىشىپ ، 4-AS نىڭ تاللاشچانلىقى تېز تۆۋەنلىدى ، ئۇنىڭ ئورنىغا 4-AE نىڭ تاللاشچانلىقى ئاشتى.% 2 wt RuNi بولغان كاتالىزاتورغا نىسبەتەن ، نىترو ۋە ۋىنىل گۇرۇپپىسىنىڭ ھەر ئىككىسى يۇقىرى ھىدروگېنلانغان بولۇپ ، يۇقىرى تاللاش نىسبىتى% 98 كە يەتتى.Ru تارقاقلاشتۇرۇش ھالىتىنىڭ كاتالىزاتورلۇق ئىنكاسىغا بولغان تەسىرىنى تەتقىق قىلىش ئۈچۈن ، 0.4 wt% Ru / Al2O3 ئەۋرىشكىسى تەييارلاندى (قوشۇمچە 10 ، 13 ۋە 14-قوشۇمچە رەسىملەر) ، بۇنىڭ ئىچىدە Ru زەررىچىلىرى كۆپىنچە يەككە ئاتوم سۈپىتىدە تارقالغاندىن كېيىن بىر نەچچە Ru توپىغا تارقالغان.(quasi-atomic Ru).كاتالىزاتورلۇق ئىقتىدار (قوشۇمچە جەدۋەل 2) نىڭ كۆرسىتىشىچە ،% 0.4 wt% Ru / Al2O3 2-wt% Ru / Al2O3 ئەۋرىشكىسىگە سېلىشتۇرغاندا 4-AS تاللاشچانلىقىنى ياخشىلايدۇ (% 67.5) ، ئەمما پائالىيەت بىر قەدەر تۆۋەن (ئايلاندۇرۇش: 12.9).%;3 سائەت).CO تومۇر سوقۇلغان خىمىيىلىك ماددىلارنى ئۆلچەش ئارقىلىق يەر يۈزىدىكى مېتال ئورۇنلارنىڭ ئومۇمىي سانىغا ئاساسەن ، RuNi كاتالىزاتورىنىڭ ئايلىنىش چاستوتىسى (TOFmetal) تۆۋەن 4-NS ئايلاندۇرۇشتا قولغا كەلتۈرۈلدى (قوشۇمچە 15-رەسىم) ، بۇ ئالدى بىلەن ئۆسۈش يۈزلىنىشىنى كۆرسىتىپ بەردى. ئاندىن Ru يۈك مىقدارىنىڭ ئېشىشىغا ئەگىشىپ تۆۋەنلەيدۇ (قوشۇمچە 16-رەسىم).بۇ يەر يۈزىدىكى بارلىق مېتال تور بېكەتلەرنىڭ RuNi كاتالىزاتورلىرىنىڭ يەرلىك ئاكتىپ تور بېكەت سۈپىتىدە ھەرىكەت قىلمايدىغانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.بۇنىڭدىن باشقا ، RuNi كاتالىزاتورىنىڭ TOF Ru تور بېكىتىدىن ھېسابلىنىپ ، ئۇنىڭ ئىچكى كاتالىزاتورلۇق پائالىيىتىنى تېخىمۇ ئاشكارلىدى (2c رەسىم).Ru نىڭ مەزمۇنى 0.1 wt دىن ئېشىپ كەتكەندە.% 0.4 wt.% RuNi كاتالىزاتورلىرى دائىم دېگۈدەك TOF قىممىتىنى كۆرسەتتى (4271-4293 h - 1) ، بۇ Ru زەررىچىلىرىنىڭ ئاتوم تارقىلىشىدا يەرلىكلەشتۈرۈلگەنلىكىنى كۆرسىتىدۇ (RuNi SAA نىڭ شەكىللىنىشى بىلەن بولۇشى مۇمكىن).) ۋە ئاساسلىق ئاكتىپ تور بېكەت سۈپىتىدە خىزمەت قىلىدۇ.قانداقلا بولمىسۇن ، Ru نىڭ يۈكلىنىشىنىڭ يەنىمۇ ئېشىشىغا ئەگىشىپ (% 0.6-2% wt ئىچىدە) ، TOF قىممىتى كۆرۈنەرلىك تۆۋەنلەيدۇ ، بۇ ئاكتىپ مەركەزنىڭ ئىچكى قۇرۇلمىسىنىڭ ئۆزگىرىشىنى كۆرسىتىدۇ (ئاتوم تارقاقلاشتۇرۇشتىن رۇ نانوكلۇسقىچە).بۇنىڭدىن باشقا ، بىزنىڭ بىلىشىمىزچە ، 0.4 wt% RuNi (SAA) كاتالىزاتورىنىڭ TOF ئىلگىرى مۇشۇنىڭغا ئوخشاش ئىنكاس شارائىتىدا خەۋەر قىلىنغان مېتال كاتالىزاتورلار ئىچىدە ئەڭ يۇقىرى سەۋىيىدە (قوشۇمچە 3-جەدۋەل) ، يەككە مونوپوللۇق RuNi قېتىشمىسىنىڭ ئېسىل كاتالىزاتورلۇق خۇسۇسىيىتى بىلەن تەمىنلەيدىغانلىقىنى تېخىمۇ نامايان قىلدى.تاماشا.قوشۇمچە 17-رەسىمدە H2 نىڭ ھەر خىل بېسىم ۋە تېمپېراتۇرىسىدا 0.4 wt% RuNi (SAA) كاتالىزاتورنىڭ كاتالىزاتورلۇق ئىقتىدارى كۆرسىتىلدى ، بۇ يەردە H2 بېسىمى 1 MPa ۋە 60 سېلسىيە گرادۇسلۇق تېمپېراتۇرا ئەڭ ياخشى ئىنكاس پارامېتىرى سۈپىتىدە ئىشلىتىلگەن.ئەۋرىشكە تەركىبىدە RuNi 0.4 wt.% (2d رەسىم) ، ھەمدە ئۇدا بەش ئايلىنىش جەريانىدا پائالىيەت ۋە مەھسۇلات مىقدارىدا كۆرۈنەرلىك تۆۋەنلەش كۆرۈلمىدى.5 ئايلىنىشتىن كېيىن ئىشلىتىلگەن 0.4 wt% RuNi كاتالىزاتورنىڭ X نۇرى ۋە TEM تەسۋىرلىرى (18-ۋە 19-قوشۇمچە ماتېرىياللار) خرۇستال قۇرۇلمىدا كۆرۈنەرلىك ئۆزگىرىش بولمىغان ، بۇ تاللانغان ھىدروگېنلاش رېئاكسىيەسىنىڭ يۇقىرى مۇقىملىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.ئۇنىڭدىن باشقا ،% 0.4 wt% RuNi (SAA) كاتالىزاتورى يەنە گالوگېن ، ئالدېگىد ۋە گىدروكسىل گوروھى بولغان باشقا نىتروئوروماتىك بىرىكمىلەرنىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلىنىشى ئۈچۈن ئامىننىڭ مول ھوسۇلى بىلەن تەمىنلەيدۇ (قوشۇمچە 4-جەدۋەل).
كاتالىزاتورلۇق ئايلاندۇرۇش ۋە b نى تەقسىملەش 4 نىتروستېرىنلىق ھىدروگېنلاش مەھسۇلاتلىرىنىڭ ئوخشىمىغان Ru مەزمۇنى (% 0.1-2 wt) بولغان مونومېتىللىق Ni ، Ru ۋە RuNi كاتالىزاتورلىرى ئالدىدا ، C كاتالىزاتورلۇق ھەرىكەت دائىرىسى ئىچىدە ، RuNi دىكى ئايلىنىش چاستوتىسى (TOF). كاتالىزاتور ھەر موغا Ru غا باغلىق.d ئۇدا بەش كاتالىزاتورلۇق دەۋرىدە 0.4 wt.% RuNi كاتالىزاتورنى قايتا ئىشلىتىش مۇمكىنچىلىكىنى سىناش.ln (C0 / C) ئېلېكترونلۇق نىتروبېنزېن ۋە ف-ستېرېننىڭ ھىدروگېنلىنىشنىڭ نىتروبېنزېن ۋە ستېرېن ئارىلاشتۇرۇلغان رېئاكسىيە ۋاقتىنى ئاساس قىلىدۇ (1: 1).رېئاكسىيە شارائىتى: 1 مىللىمېتىر رېئاكتور ، 8 مىللىمېتىر ئېرىتكۈچى (ئېتانول) ، 0.02 گ كاتالىزاتور ، 1 MPa H2 ، 60 ° C ، 3 سائەت.خاتالىق بالدىقى ئۈچ خىل كۆپەيتىشنىڭ ئۆلچەملىك ئايلىنىشى دەپ ئېنىقلىما بېرىلگەن.
كۆرۈنەرلىك خىمىيىلىك تاللاش پەرقىنى تېخىمۇ ئىچكىرلەپ تەكشۈرۈش ئۈچۈن ، سىترېن بىلەن نىتروبېنزېننىڭ ئارىلاشمىسىنى ھىدروگېنلاش (1: 1) ئايرىم-ئايرىم ھالدا مون ، مېتال كاتالىزاتور Ni ، Ru ،% 0.4 wt% RuNi ۋە% 2 wt RuNi (قوشۇمچە رەسىم) 20).گەرچە فۇنكىسىيەلىك گۇرۇپپىلارنىڭ رېئاكسىيىلىك ھىدروگېنلاشچانلىقى بىردەك بولسىمۇ ، ئەمما مولېكۇلا ئاللوستېرتىك تەسىرىدىن ، ھۈجەيرە ۋە ئارىلىقتىكى ھىدروگېنلىنىشنىڭ تاللىنىشىدا بەزى پەرقلەر بار.ئەنجۈردە كۆرسىتىلگەندەك.2e ، f ، ئەگرى سىزىق ln (C0 / C) بىلەن رېئاكسىيە ۋاقتى ئەسلىدىن تۈز سىزىق بېرىدۇ ، بۇ نىتروبېنزېن بىلەن ستېرېننىڭ ھەر ئىككىسىنىڭ ساختا بىرىنچى رەت رېئاكسىيە ئىكەنلىكىنى كۆرسىتىدۇ.مونومېتىللىق نىكېل كاتالىزاتور p-nitrobenzene (0.03 h-1) ۋە ستېرېن (0.05 h-1) نىڭ ھىدروگېنلىنىش نىسبىتىنىڭ ئىنتايىن تۆۋەنلىكىنى كۆرسىتىپ بەردى.تىلغا ئېلىشقا ئەرزىيدىغىنى ، رۇ مونومېتىللىق كاتالىزاتوردا ئەڭ ياخشى كۆرىدىغان ستېرېن ھىدروگېنلاش پائالىيىتى (نىسبىتى تۇراقلىق: 0.89 h-1) قولغا كەلتۈرۈلدى ، بۇ نىتروبېنزېن ھىدروگېنلاش پائالىيىتىدىن كۆپ يۇقىرى (نىسبىتى تۇراقلىق: 0.18 h-1).RuNi (SAA) بولغان كاتالىزاتوردا 0.4 wt.% نىتروبېنزېن ھىدروگېنلىنىش ھەرىكەتچان ستېرېن ھىدروگېنغا قارىغاندا تېخىمۇ پايدىلىق (نىسبىتى تۇراقلىق: 1.90 h-1 بىلەن 0.04 h-1) ، بۇ -NO2 گۇرۇپپىسىنىڭ مايىللىقىنى كۆرسىتىدۇ.over C hydrogenation = bond C. كاتالىزاتور ئۈچۈن 2 wt.% RuNi ، نىتروبېنزېننىڭ ھىدروگېنلاش نىسبىتى (1.65 h-1) 0.4 wt غا سېلىشتۇرغاندا تۆۋەنلىدى.% RuNi (ئەمما يەنىلا يەككە مېتال كاتالىزاتورنىڭكىدىن يۇقىرى) ، ستېرېننىڭ ھىدروگېنلىنىش نىسبىتى زور دەرىجىدە ئاشتى (نىسبىتى تۇراقلىق: 0.68).h - 1).بۇ يەنە Ni بىلەن Ru نىڭ ئۆز-ئارا تەسىر كۆرسىتىشى بىلەن ، RuNi SAA غا سېلىشتۇرغاندا ، كاتالىزاتورلۇق پائالىيىتى ۋە -NO2 گۇرۇپپىسىدىكى خىمىيىلىك ئېلېكتر ئېنېرگىيىسىنىڭ كۆرۈنەرلىك يۇقىرى كۆتۈرۈلگەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.
Ru ۋە Ni بىرىكمىسىنىڭ تارقىلىش ھالىتىنى ئېنىق ئېنىقلاش ئۈچۈن ، يۇقىرى بۇلۇڭلۇق ئۈزۈك قاراڭغۇ سىكانېرلاش ئېلېكترونلۇق مىكروسكوپ ئارقىلىق سۈركىلىشنى تۈزىتىش (AC-HAADF-STEM) ۋە ئېنېرگىيە تارقاق سپېكتروسكوپ (EDS) ئارقىلىق ئېلېمېنت خەرىتىسى ئارقىلىق تەسۋىر ھاسىل قىلىش ئۇسۇلى قوللىنىلدى.ئەۋرىشكىنىڭ EMF ئېلېمېنت خەرىتىسى% 0.4 wt% RuNi (رەسىم 3a ، b) دا كۆرسىتىلىشىچە ، Ru نىكېل نانو ئېلېمېنتىغا بىر قەدەر تارقالغان ، ئەمما ماس كېلىدىغان AC-HAADF-STEM رەسىمى Al2O3 تارماق ئېغىزىدا ئەمەس. 3c) كۆرسىتىپ بېرىدۇ ، Ni NPs نىڭ يۈزىدە Ru ئاتوملىرىنىڭ (كۆك ئوق بىلەن بەلگە قويۇلغان) ئاتوم چوڭلۇقىدىكى نۇرغۇن يارقىن نۇقتىلارنى ئۆز ئىچىگە ئالغانلىقىنى كۆرگىلى بولىدۇ ، ھالبۇكى توپ ياكى رۇ نانو ئېلېمېنتى كۆرۈلمەيدۇ.3d رەسىم) ، يەككە RuNi قېتىشمىسىنىڭ شەكىللەنگەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.RuNi 0.6 wt بولغان ئەۋرىشكە ئۈچۈن.Ni NP لاردا% (3e رەسىم) ، يەككە Ru ئاتوملىرى ۋە ئاز مىقداردىكى Ru زەررىچىلىرى بايقالغان ، بۇ يۈكنىڭ ئېشىپ كېتىشى سەۋەبىدىن Ru ئاتوملىرىنىڭ ئاز توپلانغانلىقىنى كۆرسىتىدۇ.% 2 wt RuNi مەزمۇنى بار ئەۋرىشكە مىسالىدا ، Ni NPs دىكى نۇرغۇن چوڭ Ru توپى HAADF-STEM رەسىمى (3f رەسىم) ۋە EDS ئېلېمېنت خەرىتىسى (قوشۇمچە 21-رەسىم) دىن تېپىلدى ، بۇ Ru نىڭ زور مىقداردا يىغىلىپ قالغانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ. .
HAADF-STEM رەسىمى ، b ماس كېلىدىغان EDS خەرىتە سۈرىتى ، c يۇقىرى ئېنىقلىقتىكى AC-HAADF-STEM سۈرىتى ، d چوڭايتىلغان STEM سۈرىتى ۋە 0.4 wt% RuNi ئەۋرىشكىسىنىڭ ماس كۈچلۈكلۈك تەقسىملىنىشى.(e, f) 0.6 wt بولغان ئەۋرىشكىلەرنىڭ AC - HAADF - STEM رەسىملىرى.% RuNi ۋە 2 wt.ئايرىم-ئايرىم ھالدا% RuNi.
Ni / Al2O3 ۋە Ru / Al2O3 ئەۋرىشكىسىگە سېلىشتۇرغاندا ، نەق مەيداندىكى CO سۈمۈرۈلۈشنىڭ DRIFTS سپېكترى كۆرسىتىلدى (4a رەسىم) ، 0.4 wt بولغان ئەۋرىشكىلەرنىڭ قۇرۇلما تەپسىلاتلىرىنى تېخىمۇ ئىچكىرلەپ تەتقىق قىلىش.%, 0.6 wt.% and 2 wt.% RuNi.Ru / Al2O3 ئەۋرىشكىسىدىكى CO نىڭ سۈمۈرۈلۈشى ئاساسلىق چوققا قىممەت 2060 cm-1 ، يەنە بىر كەڭ چوققا 1849 cm-1 بولۇپ ، Ru دىكى سىزىقلىق CO نىڭ سۈمۈرۈلۈشى ۋە قوشنا بولغان Ru ئاتوملىرىنىڭ كۆۋرۈكى ئايرىم-ئايرىم ھالدا CO39,40.مونومېتىللىق Ni ئەۋرىشكىسىگە نىسبەتەن ، كۈچلۈك چوققا پەقەت 2057 سانتىمېتىر - 1 دە كۆرۈلىدۇ ، بۇ نىكېل رايونىدىكى سىزىقلىق CO41,42 بىلەن مۇناسىۋەتلىك.RuNi ئەۋرىشكىسىگە نىسبەتەن ، ئاساسلىق چوققا 2056 cm-1 دىن باشقا ، ~ 2030 cm-1 نى مەركەز قىلغان ئالاھىدە مۈرىسى بار.گاۋسىيىلىك چوققا ماسلاشتۇرۇش ئۇسۇلى 2000-2100 cm-1 ئارىلىقىدا RuNi ئەۋرىشكىسىنىڭ تارقىلىشى ۋە نى (2056 cm-1) رايونى ۋە رۇ (2031-2039 سانتىمېتىر) رايونىدىكى CO نىڭ تارقىلىشىنى مۇۋاپىق ھەل قىلىشقا ئىشلىتىلگەن.ئىككى چوققا سىزىقلىق ئېلان قىلىنغان - 1) (4b رەسىم).قىزىقارلىق يېرى ، Ru / Al2O3 ئەۋرىشكىسىدىن (2060 cm - 1) دىن RuNi ئەۋرىشكىسىگىچە (2031 - 2039 سانتىمېتىر - 1) ، رۇ رايونىدىكى سىزىقلىق مۇناسىۋەتلىك CO چوققىسى كۆرۈنەرلىك قىزىل ئۆزگىرىشنى باشتىن كەچۈرۈپ ، Ru مىقدارىنىڭ ئېشىشىغا ئەگىشىپ كۆپىيىدۇ.بۇ RuNi ئەۋرىشكىسىدىكى Ru زەررىچىلىرىنىڭ ئېلېكتر ئېنېرگىيىسىنىڭ يۇقىرى كۆتۈرۈلگەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ ، بۇ ئېلېكتروننىڭ Ni دىن Ru غا يۆتكىلىشىنىڭ نەتىجىسى بولۇپ ، d-π ئېلېكترونلۇق ئىنكاسىنىڭ Ru دىن ئانتىتېلاغا قارشى CO 2π * ئوربىتىسىغا كۆپەيگەنلىكىنىڭ نەتىجىسى.بۇنىڭدىن باشقا ،% 0.4 ماسسىسى RuNi بولغان ئەۋرىشكە ئۈچۈن ، كۆۋرۈكنىڭ سۈمۈرۈلۈش چوققىسى كۆرۈلمىگەن ، بۇ Ru زەررىچىلىرىنىڭ Ni ئاتوم (SAA) سۈپىتىدە مەۋجۇت ئىكەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.0.6 wt بولغان ئەۋرىشكەلەردە.% RuNi ۋە 2 wt.% RuNi ، كۆۋرۈكلۈك كۆمۈرنىڭ بولۇشى Ru كۆپ ئىقتىدارلىق ياكى توپ توپىنىڭ بارلىقىنى ئىسپاتلايدۇ ، بۇ AC-HAADF-STEM نەتىجىسى بىلەن بىردەك.
a Ni CO-DRIFTS سپېكترى Ni / Al2O3 ، Ru / Al2O3 ۋە 0.4 wt.% ، 0.6 wt.% 2 ،% 2 wt.b مۇقىم چوققا ئورنى ۋە FWHM بولغان RuNi / Al2O3 ئەۋرىشكىسىنىڭ كىچىكلىتىلگەن ۋە گاۋسىيىلىك ماسلاشتۇرۇلغان سپېكترى.c ئورنىدا Ru K-edge XANES سپېكترى ۋە d EXAFS Fourier ھەر خىل ئەۋرىشكىلەرنىڭ ئۆزگىرىشچان سپېكترى.K Ru ئېغىرلىقتىكى دولقۇن دولقۇنى XAFS K گىرۋەكلىك Ru سىگنالىنىڭ e Ru ئەۋرىشكىسىدىن Morlet دولقۇنىنى ئاساس قىلغان ، f 0.4 wt% RuNi ۋە g RuO2.«Au» خالىغان ئورۇننى كۆرسىتىدۇ.
رېنتىگېننىڭ سۈمۈرۈلۈش قۇرۇلمىسى X نۇرىنىڭ سۈمۈرۈلۈش قۇرۇلمىسى (XANES) سپېكترىدا نورماللاشتۇرۇلۇپ ، RuNi ئەۋرىشكىسىنىڭ ئېلېكترونلۇق ۋە گېئومېتىرىيەلىك قۇرۇلمىسىنى Ru ياپراقچىسى ۋە RuO2 ئەۋرىشكىسى بىلەن تەتقىق قىلدى.ئەنجۈردە كۆرسىتىلگەندەك.4c ، Ru يۈك مىقدارىنىڭ تۆۋەنلىشىگە ئەگىشىپ ، ئاق سىزىقنىڭ كۈچلۈكلۈك دەرىجىسى Ru / Al2O3 ئەۋرىشكىسىدىن RuNi ئەۋرىشكىسىگە تەدرىجىي تۆۋەنلەيدۇ.شۇنىڭ بىلەن بىر ۋاقىتتا ، Ni نىڭ K گىرۋىكىدىكى XANES سپېكترىنىڭ ئاق سىزىقىنىڭ كۈچلۈكلىكى ئەسلىدىكى Ni ئەۋرىشكىسىدىن RuNi ئەۋرىشكىسىگە ئازراق ئۆسكەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ (قوشۇمچە 22-رەسىم).بۇ Ru بىرىكمىسىنىڭ ئېلېكترون زىچلىقى ۋە ماسلىشىش مۇھىتىنىڭ ئۆزگىرىشىنى كۆرسىتىدۇ.X نۇرى فوتو ئېلېكتر سپېكتروسكوپى (XPS) سپېكترىدا كۆرسىتىلگەندەك (قوشۇمچە 23-رەسىم) ، RuNi ئەۋرىشكىسىنىڭ Ru0 چوققىسى تۆۋەن باغلىنىش ئېنېرگىيىسىگە ، Ni0 چوققىسى مونومېتىكلىق Ru ۋە Ni غا سېلىشتۇرغاندا تېخىمۇ يۇقىرى باغلىنىش ئېنېرگىيىسىگە يۆتكەلدى.بۇنىڭدىن باشقا ، RuNi SAA دىكى Ni ئاتومدىن Ru ئاتوملىرىغا ئېلېكترونلۇق يۆتكىلىشنى كۆرسىتىدۇ.RuNi SAA (111) يۈزىنىڭ Bader زەرەتلەش ئانالىزىدا كۆرسىتىلىشچە ، ئايرىۋېتىلگەن Ru ئاتوملىرى يەر ئاستى Ni ئاتوملىرىدىن يۆتكەلگەن پاسسىپ زەرەتلەرنى (Ruδ-) ئېلىپ بارىدۇ ، بۇ دەل DRIFTS ۋە XPS نەتىجىسى بىلەن بىردەك.Ru نىڭ تەپسىلىي ماسلاشتۇرۇش قۇرۇلمىسىنى تەتقىق قىلىش ئۈچۈن (4d رەسىم) ، بىز فورىيېر ئۆزگەرتىشتە كېڭەيتىلگەن X نۇرى سۈمۈرۈلۈش ئىنچىكە دانچە سپېكتروسكوپ (EXAFS) نى ئورۇنلىدۇق.RuNi 0.4 wt بولغان ئەۋرىشكە.% ~ 2.1 at ئۆتكۈر چوققا بولۇپ ، Ru-O (1.5 Å) بىلەن Ru-Ru (2.4 Å) قېپى ئارىسىدىكى رايونغا جايلاشقان ، بۇنى Ru-Ni ماسلاشتۇرۇش 44 ، 45. سانلىق مەلۇماتقا ماسلاشتۇرۇش نەتىجىسى EXAFS .% RuNi sample.بۇ ئاساسلىق Ru ئاتوملىرىنىڭ ئاتومغا تارقالغانلىقىنى ۋە نىنىڭ ئەتراپىغا چۆكۈپ كەتكەنلىكىنى ئىسپاتلاپ بېرىدۇ.كۆرسىتىپ ئۆتۈشكە تېگىشلىكى شۇكى ، Ru-Ru ماسلاشتۇرۇشنىڭ يۇقىرى پەللىسى (~ 2.4 Å) 0.6 wt ئەۋرىشكىسىدە كۆرۈلىدۇ.% RuNi بولۇپ ، ئەۋرىشكىدە 2 wt كۆپەيتىلگەن.% RuNi.بولۇپمۇ EXAFS ئەگرى سىزىق ماسلاشتۇرۇشتا كۆرسىتىلىشىچە ، Ru-Ru ماسلاشتۇرۇش سانى 0 (0.4 wt.% RuNi) دىن 2.2 (% 0.6 wt. ، Ru يۈكىنىڭ ئېشىشىغا ئەگىشىپ ، Ru ئاتوملىرىنىڭ تەدرىجىي يىغىلىدىغانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.Ru K گىرۋەكلىك XAFS سىگنالىنىڭ K2 ئېغىرلىقتىكى دولقۇن ئۆزگەرتىش (WT) Ru تۈرىنىڭ ماسلىشىش مۇھىتىنى تېخىمۇ ئىلگىرىلىگەن ھالدا تەتقىق قىلىشقا ئىشلىتىلگەن.ئەنجۈردە كۆرسىتىلگەندەك.4e ، Ru foil lobes 2.3 Å ، 9.7 Å-1 دىكى Ru-Ru تۆھپىسىنى كۆرسىتىدۇ.RuNi 0.4 wt بولغان ئەۋرىشكەدە.% (رەسىم 4f) k = 9.7 Å-1 ۋە 5.3 Å-1 دە لوب يوق ، پەقەت رۇنىڭ ئاتوم ۋە O ئاتوملىرى بىلەن بولغان مەركىزىي باغلىنىشىدىن باشقا (4g رەسىم)Ru-Ni 2.1 Å ، 7.1 Å-1 دە كۆرۈلىدۇ ، بۇ SAA نىڭ شەكىللەنگەنلىكىنى ئىسپاتلايدۇ.بۇنىڭدىن باشقا ، Ni نىڭ K گىرۋىكىدىكى EXAFS سپېكترىدا ئوخشىمىغان ئەۋرىشكەلەردە كۆرۈنەرلىك پەرق يوق (قوشۇمچە 29-رەسىم) ، بۇ Ni نىڭ ماسلىشىش قۇرۇلمىسىنىڭ يەر يۈزىدىكى ئاتوملارنىڭ تەسىرىگە ئانچە ئۇچرىمايدىغانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.قىسقىسى ، AC-HAADF-STEM ، نەق مەيداندىكى CO-DRIFTS ۋە نەق مەيدان XAFS تەجرىبىسى نەتىجىسى RuNi SAA كاتالىزاتورىنىڭ مۇۋەپپەقىيەتلىك تەييارلانغانلىقى ۋە Ni زەررىچىلىرىدىكى Ru زەررىچىلىرىنىڭ يەككە ئاتومدىن Ru كۆپ مەنبەگە تەرەققىي قىلغانلىقىنى ئىسپاتلىدى. Ru يۈك.بۇنىڭدىن باشقا ، ئىشلىتىلگەن RuNi SAA كاتالىزاتورىنىڭ HAADF-STEM رەسىملىرى (قوشۇمچە 30-رەسىم) ۋە EXAFS سپېكترى (قوشۇمچە 31-رەسىم) Ru ئاتوملىرىنىڭ تارقىلىش ھالىتى ۋە ماسلىشىش قۇرۇلمىسىنىڭ 5 دەۋرىيلىكتىن كېيىن كۆرۈنەرلىك ئۆزگەرمىگەنلىكىنى ئىسپاتلاپ بەردى. مۇقىم RuNi SAA كاتالىزاتورى.
H2-TPD ئۆلچەش ھەر خىل كاتالىزاتوردىكى ھىدروگېننىڭ پارچىلىنىشچان سۈمۈرۈلۈشىنى تەتقىق قىلىش ئۈچۈن ئېلىپ بېرىلغان بولۇپ ، نەتىجىدە كۆرسىتىلىشچە ، بۇ كاتالىزاتورلارنىڭ ھەممىسىنىڭ H2 پارچىلىنىش ئىقتىدارى كۈچلۈك بولۇپ ، سۈمۈرۈلۈش يۇقىرى پەللىسى ~ 100 ° C قا يېتىدىكەن (قوشۇمچە 32-رەسىم).مىقدار ئانالىزىنىڭ نەتىجىسى (قوشۇمچە 33-رەسىم) رېئاكتىپلىق بىلەن ھىدروگېننىڭ سۈمۈرۈلۈش مىقدارى ئوتتۇرىسىدا ئېنىق سىزىقلىق باغلىنىشنى كۆرسەتمىدى.ئۇنىڭدىن باشقا ، بىز D2 ئىزوتوپ بىلەن تەجرىبە ئېلىپ بېرىپ ، ھەرىكەتچان ئىزوتوپ ئېففېكتى (KIE) قىممىتى 1.31 (TOFH / TOFD) (قوشۇمچە 34-رەسىم) گە ئېرىشتۇق ، بۇ H2 نىڭ قوزغىتىلىشى ۋە پارچىلىنىشىنىڭ مۇھىم ، ئەمما ئۆسۈم چەكلىمىگە ئۇچرىمايدىغان قەدەم ئىكەنلىكىنى كۆرسىتىپ بەردى.DFT ھېسابلاش پەقەت RuNi SAA بىلەن مېتال Ni نىڭ تەركىبىدىكى ھىدروگېننىڭ سۈمۈرۈلۈش ۋە پارچىلىنىش ھەرىكىتىنى تېخىمۇ ئىلگىرىلىگەن ھالدا تەكشۈرۈش ئۈچۈن ئېلىپ بېرىلدى (قوشۇمچە 35-رەسىم).RuNi SAA ئەۋرىشكىسىگە نىسبەتەن ، H2 مولېكۇلاسى -0.76 eV لىك سۈمۈرۈلۈش ئېنېرگىيىسى بىلەن يەككە Ru ئاتوملىرىغا قارىغاندا خىمىيىلىك ماددىلارنى ياخشى كۆرىدۇ.ئۇنىڭدىن كېيىن ، ھىدروگېن Ru-Ni RuNi SAA نىڭ كاۋاك ئورنىدىكى ئىككى ئاكتىپ H ئاتومغا بۆلۈنۈپ ، 0.02 eV لىك ئېنېرگىيە توسىقىنى يېڭىدۇ.Ru تور بېكىتىدىن باشقا ، H2 مولېكۇلاسى يەنە رۇ ئات بىلەن قوشنا بولغان Ni ئاتومنىڭ ئۈستۈنكى ئورۇنلىرىدا خىمىيىلىك ماددىلار ئارقىلىق سۈمۈرۈلسە بولىدۇ.ئاتوم توسىقى 0.06 eV.ئەكسىچە ، Ni (111) يۈزىدىكى H2 مولېكۇلاسىنىڭ سۈمۈرۈلۈشى ۋە پارچىلىنىشىدىكى ئېنېرگىيە توساقلىرى ئايرىم-ئايرىم ھالدا -0.40 eV ۋە 0.09 eV.پەۋقۇلئاددە تۆۋەن ئېنېرگىيە توسىقى ۋە ئەھمىيەتسىز پەرقى شۇنى كۆرسىتىپ بېرىدۇكى ، H2 Ni ۋە RuNi ئوپېراتسىيىسى (Ni-site ياكى Ru-site) يۈزىدە ئاسانلا پارچىلىنىدۇ ، بۇ ئۇنىڭ كاتالىزاتورلۇق پائالىيىتىگە تەسىر كۆرسىتىدىغان مۇھىم ئامىل ئەمەس.
بەزى ئىقتىدار گۇرۇپپىلىرىنىڭ ئاكتىپ سۈمۈرۈلۈشى تارماق ئېلېمېنتلارنىڭ ھىدروگېنلىنىشىدا ئىنتايىن مۇھىم.شۇڭلاشقا ، بىز DFT ھېسابلاش ئېلىپ بېرىپ ، RuNi SAA (111) يۈزىدىكى 4-NS سۈمۈرۈلۈش ۋە ئاكتىپ تور بېكەتلەرنىڭ سەپلىمىسىنى تەكشۈردۇق ، ئەلالاشتۇرۇش نەتىجىسى قوشۇمچە 36-رەسىمدە كۆرسىتىلدى. قارىماققا پاراللېل سەپلىمە (5a رەسىم ۋە قوشۇمچە رەسىم). 36e) ، بۇنىڭ ئىچىدە N ئاتوملىرى Ru-Ni كاۋاك ئورۇنلىرىغا جايلاشقان ، ئىككى O ئاتوم Ru-Ni كۆرۈنمە يۈزىگە ئۇلانغان بولۇپ ، سۈمۈرۈلۈش ئېنېرگىيىسىنىڭ ئەڭ تۆۋەن دەرىجىسىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ (-3.14 eV).بۇ ۋېرتىكال ۋە باشقا پاراللېل سەپلىمىگە سېلىشتۇرغاندا تېرمودىنامىكىلىق جەھەتتىن تېخىمۇ پايدىلىق سۈمۈرۈلۈش تۈزۈمىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ (قوشۇمچە رەسىم 36a - d).بۇنىڭدىن باشقا ، RuNi SAA (111) دىكى 4-HC سۈمۈرۈلگەندىن كېيىن ، نىترو گۇرۇپپىسىدىكى N-O1 (L (N-O1)) زايومنىڭ ئۇزۇنلۇقى 1.330 to غا ئۆرلىدى (5a رەسىم) ، بۇ ناھايىتى كۆپ. گازنىڭ ئۇزۇنلۇقى 4- NS (1.244 Å) دىن ئۇزۇن (قوشۇمچە 37-رەسىم) ، ھەتتا Ni (111) دىكى L (N-O1) (1.315 Å) دىن ئېشىپ كەتتى.بۇ RuNi PAA يۈزىدىكى N - O1 زايومىنىڭ ئاكتىپلاشتۇرۇلغان سۈمۈرۈلۈشنىڭ دەسلەپكى Ni (111) غا سېلىشتۇرغاندا كۆرۈنەرلىك يۇقىرى كۆتۈرۈلگەنلىكىنى كۆرسىتىدۇ.
Ni (111) ۋە RuNi SAA (111) (Eads) يۈزىدىكى 4-HC نىڭ Adsorption سەپلىمىسى (يان ۋە ئۈستى كۆرۈنۈش).رۇ - بىنەپشە ، Ni - يېشىل ، C - ئاپېلسىن ، O - قىزىل ، N - كۆك ، H - ئاق.b In situ FT-IR spectra of gaz and chemisorbed 4-HC on monometallic surfactants Ni, Ru, RuNi (0.4 wt.%) and 2 wt.ئايرىم-ئايرىم ھالدا% RuNi.c 4-NS سۈمۈرۈلۈش (RuNi SAA - 4NS) ۋە ھىدروگېنلاش باسقۇچى (RuNi SAA - 4NS - H2) دىكى Ru K گىرۋىكىدىكى X KES ۋە d باسقۇچلۇق تۈزىتىلگەن فوئۇر EXAFS دا نورماللاشتى. ; E e RuNi SAA (111) نىڭ دەسلەپكى يۈزىدىكى شىتاتلارنىڭ مۆلچەر زىچلىقى (PDOS) ، گازلىق 4-NS دىكى N-O1 ۋە RuNi SAA (111) دىكى 4-NS ئېلان قىلىنغان.«Au» خالىغان ئورۇننى كۆرسىتىدۇ.
4-NS نىڭ سۈمۈرۈلۈش ھەرىكىتىنى تېخىمۇ سىناش ئۈچۈن ، نەق مەيدان FT-IR ئۆلچەش Ni مونومېتىك ، Ru مونومېتىك ، 0.4 wt% RuNi (SAA) ۋە% 2 wt% RuNi كاتالىزاتورىدا ئېلىپ بېرىلدى (5b رەسىم).گازلىق 4-NS نىڭ FT-IR سپېكترى 1603 ، 1528 ۋە 1356 cm - 1 دە ئۈچ ئالاھىدىلىك چوققىسىنى نامايەن قىلدى ، بۇلار ν (C = C) ، νas (NO2) ۋە νs (NO2) 46،47 ، 48.مونومېتىللىق Ni نىڭ ئالدىدا ، v (C = C) (1595 cm - 1) ، νas (NO2) (1520 cm - 1) ، ۋە νs (NO2) (1351 cm - 1) .، بۇ Ni يۈزىدىكى C = C ۋە -NO2 گۇرۇپپىسىنىڭ خىمىيىلىك سۈمۈرۈلۈشىنى كۆرسىتىدۇ (پاراللېل سۈمۈرۈلۈشنىڭ تەڭشىلىشىدە).مونومېتىك Ru ئەۋرىشكىسىگە نىسبەتەن ، مونومېتىللىق Ni غا سېلىشتۇرغاندا ، بۇ ئۈچ بەلۋاغنىڭ (ئايرىم-ئايرىم ھالدا 1591 ، 1514 ۋە 1348 سانتىمېتىر - 1) قىزىل رەڭ بايقالدى ، بۇ نىترو گۇرۇپپىسىنىڭ ۋە Ru دىكى С = С زايومىنىڭ ئازراق كۈچەيگەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.0.4 wt.% RuNi (SAA) ، ν (C = C) بەلۋاغنىڭ مەركىزى 1596 سانتىمېتىر - 1 بولۇپ ، بۇ مونومېتىللىق Ni توپىغا (1595 سانتىمېتىر - 1) ئىنتايىن يېقىن ، بۇ ۋىنىل گۇرۇپپىسىنىڭ RuNi دىكى Ni نى ئېلان قىلىشقا مايىللىقىنى كۆرسىتىدۇ. SAA تور بېكەتلىرى.بۇنىڭدىن باشقا ، مونومېتىك كاتالىزاتورغا سېلىشتۇرغاندا ، νs (NO2) بەلۋاغنىڭ نىسپىي كۈچلۈكلىكى (1347 cm-1) 0.4 wt. ) ، ئىلگىرىكى تەتقىقاتلارغا ئاساسەن NO زايومىنىڭ -NO2 غا ئايلىنىشى بىلەن مۇناسىۋەتلىك بولۇپ ، نىتروس ئارىلىقىنى شەكىللەندۈرىدۇ.مۇشۇنىڭغا ئوخشاش ھادىسە ئەۋرىشكىدە RuNi نىڭ مىقدارى% 2 wt بولغان.يۇقارقى نەتىجىلەر PAA RuNi دىكى ئىككى ئۆلچەملىك مەركەزنىڭ بىرىكتۈرۈش ئۈنۈمىنىڭ نىترو گۇرۇپپىسىنىڭ قۇتۇپلىشىشى ۋە پارچىلىنىشىنى ئىلگىرى سۈرىدىغانلىقىنى ئىسپاتلىدى ، بۇ DFT ھېسابلاش ئارقىلىق ئېرىشكەن ئەڭ ياخشى سۈمۈرۈلۈش سەپلىمىسى بىلەن بىردەك.
نەق مەيدان XAFS سپېكتروسكوپى Ru-SAA نىڭ 4-NS سۈمۈرۈلۈش ۋە كاتالىزاتورلۇق رېئاكسىيە جەريانىدا ئېلېكترونلۇق قۇرۇلما ۋە ماسلىشىش ھالىتىنىڭ ھەرىكەتچان ئۆزگىرىشىنى تەتقىق قىلىش ئۈچۈن ئېلىپ بېرىلدى.K-edge XANES سپېكترىدىن كۆرۈۋېلىشقا بولىدۇكى (4-رەسىم) ، 4-HC سۈمۈرۈلگەندىن كېيىن ، 0.4 wt.% RuNi PAA ، سۈمۈرۈلۈش گىرۋىكى كۆرۈنەرلىك يۇقىرى ئېنېرگىيىگە يۆتكەلدى ، بۇ ئاق سىزىقنىڭ كۈچلۈكلۈك دەرىجىسىنىڭ ئېشىشىغا ئەگىشىپ كېلىدۇ ، بۇ Ru تۈرىنىڭ قىسمەن ئوكسىدلىنىشنىڭ Ru دىن 4-NS غا ئېلېكترونلۇق يۆتكىلىشى سەۋەبىدىن بولىدىغانلىقىنى كۆرسىتىدۇ.بۇنىڭدىن باشقا ، ئېلان قىلىنغان 4-NS RuNi SAA نىڭ فازا تۈزىتىلگەن فوئۇرىنىڭ EXAFS سپېكترى (5d رەسىم) سىگنالنىڭ ~ 1.7 Å ۋە ~ 3.2 at دە ئېنىق كۈچەيتىلگەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ ، بۇ Ru-O ماسلاشتۇرۇشنىڭ شەكىللىنىشى بىلەن مۇناسىۋەتلىك.% 0.4 wt RuNi SAA نىڭ XANES ۋە EXAFS سپېكترى 30 مىنۇتلۇق ھىدروگېن گازى ئوكۇل قىلىنغاندىن كېيىن ئەسلى ھالىتىگە قايتىپ كەلدى.بۇ ھادىسىلەر نىترو گۇرۇپپىسىنىڭ ئېلېكترونلۇق ئۆز-ئارا تەسىرنى ئاساس قىلغان Ru-O زايومى ئارقىلىق Ru تور بېكىتىدە ئېلان قىلىنغانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.نەق مەيداندىكى Ni-K گىرۋىكىنىڭ XAFS سپېكترىغا كەلسەك (قوشۇمچە 38-رەسىم) ، روشەن ئۆزگىرىشلەر كۆرۈلمىدى ، بۇ بەلكىم نى ئاتومنىڭ توپ باسقۇچىدىكى سۇيۇقلۇقنىڭ Ni زەررىچىلىرىگە تەسىر قىلغانلىقىدىن بولۇشى مۇمكىن.RuNi SAA نىڭ (PDOS) ئالدىن پەرەز قىلىنغان زىچلىقى (5e رەسىم) شۇنى كۆرسىتىپ بېرىدۇكى ، نىترو گۇرۇپپىسىنىڭ Femi سەۋىيىسىنىڭ ئۈستىدىكى ئادەمسىز ھالىتى كېڭىيىدۇ ۋە ئېلان قىلىنغان ھالەتتە Femi سەۋىيىسىنىڭ ئاستىدا ھەرىكەت قىلىدۇ ، بۇ قوشۇمچە d- دىن ئېلېكتروننى كۆرسىتىدۇ. RuNi SAA نىڭ ھالىتى −NO2 دىكى ئادەمسىز ھالەتكە ئۆتتى.زەرەت زىچلىقى پەرقى (قوشۇمچە 39-رەسىم) ۋە Bader توك قاچىلاش ئانالىزى (قوشۇمچە 40-رەسىم) دا كۆرسىتىلىشىچە ، 4-NS نىڭ توپلاشتۇرۇلغان ئېلېكترون زىچلىقى RuNi SAA (111) يۈزىگە سۈمۈرۈلگەندىن كېيىن يىغىلىدۇ.بۇنىڭدىن باشقا ، Ru-Ni كۆرۈنمە يۈزىدە ئېلېكترونلۇق يۆتكىلىش سەۋەبىدىن 4-NS دىكى ۋىنىل گۇرۇپپىسىغا سېلىشتۇرغاندا -NO2 توكنىڭ زىچلىقى كۆرۈنەرلىك يۇقىرى كۆتۈرۈلگەن ، بۇ نىترو گۇرۇپپىسىدىكى NO زايومىنىڭ كونكرېت قوزغىتىلغانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.
ئەھۋال ئاستىدا FT-IR كاتالىزاتور ئەۋرىشكىسىدىكى 4-NS ھىدروگېنلاش رېئاكسىيەسىنىڭ كاتالىزاتورلۇق جەريانىنى نازارەت قىلىش ئۈچۈن ئېلىپ بېرىلدى (6-رەسىم).دەسلەپكى نىكېل كاتالىزاتورىغا نىسبەتەن (6a رەسىم) ، H2 دىن 12 مىنۇت ئۆتكەندە نىترو (1520 ۋە 1351 cm-1) ۋە C = C (1595 cm-1) بەلۋاغنىڭ زىچلىقىدا ئازراق تۆۋەنلەش كۆرۈلگەن. شۇنى كۆرسىتىدۇكى - NO2 ۋە C = C ئاكتىپلاش بىر قەدەر ئاجىز.مونومېتىك رۇ (6b رەسىم) نىڭ ئالدىدا ، ν (C = C) بەلۋاغ (1591 سانتىمېتىر - 1) تېزلىكتە 0-12 مىنۇت ئىچىدە تارىيىدۇ ، νs (NO2) ۋە νas (NO2) بەلۋاغلىرى كۈچلۈك تۆۋەنلەيدۇ. .ئاستا بۇ ۋىنىل گۇرۇپپىسىنىڭ ھىدروگېنلاشنىڭ ئەۋزەل ئاكتىپلىقىنى كۆرسىتىپ ، 4 نىتروئېتىلبېنزېن (4-NE) نىڭ شەكىللىنىشىنى كەلتۈرۈپ چىقىرىدۇ.0.4 wt.% RuNi (SAA) (6c رەسىم) ، νs (NO2) بەلۋاغ (1347 سانتىمېتىر - 1) ھىدروگېننىڭ ئېقىشى بىلەن تېزلىكتە يوقىلىدۇ ، ν (N = O) تەدرىجىي چىرىپ كەتتى.NH نىڭ ئەگرى تەۋرىنىشى بىلەن مۇناسىۋەتلىك بولغان 1629 cm-1 نى مەركەز قىلغان يېڭى مۇزىكا ئەترىتىمۇ كۆزىتىلدى.بۇنىڭدىن باشقا ، ν (C = C) (1596 cm - 1) بەلۋاغ 12 مىنۇتتىن كېيىن پەقەت سەل تۆۋەنلىگەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.بۇ ھەرىكەتچان ئۆزگىرىش 4-ئامىنوستېرىنغا بولغان ئۆزگىچە خىمىيىلىك ئېلېكترنى ئاساس قىلغان -NO2 دىن -NH2 نىڭ 0.4 wt% RuNi (SAA) نىڭ قۇتۇپلىشىشى ۋە ھىدروگېنلانغانلىقىنى ئىسپاتلايدۇ.2 wt نىڭ ئەۋرىشكىسى ئۈچۈن.% RuNi (6d رەسىم) ، 16 (NH) غا تەۋە 1628 cm - 1 دە يېڭى بەلۋاغ پەيدا بولغاندىن باشقا ، ν (C = C) بەلبېغى ئاساسلىقى تۆۋەنلەيدۇ ۋە ئازوت گۇرۇپپىسىنىڭ كۆپىيىشى بىلەن يوقىلىدۇ (1514) ۋە 1348 cm - 1).بۇ C = C ۋە -NO2 نىڭ ئايرىم-ئايرىم ھالدا Ru-Ru ۋە Ru-Ni ئارىلىشىش مەركىزىنىڭ بولغانلىقى ئۈچۈن ئۈنۈملۈك قوزغىتىلغانلىقىنى كۆرسىتىدۇ ، بۇ% 2 لىك% RuNi كاتالىزاتورىدا 4-NE ۋە 4-AE نىڭ شەكىللىنىشىگە ماس كېلىدۇ.
4-NS ھىدروگېنلاشنىڭ FT-IR سپېكترىدا مونومېتىللىق Ni ، b مونومېتىللىق Ru ، c 0.4 wt% RuNi SAA ۋە H2 ئېقىمىدىكى d 2 wt% RuNi 1700 - 1240 سانتىمېتىرغىچە خاتىرىلەنگەن. رېئاكسىيە گازى ئايرىم-ئايرىم ھالدا 0 ، 3 ، 6 ، 9 ۋە 12 مىنۇتتىن كېيىن.«Au» خالىغان ئورۇننى كۆرسىتىدۇ.يوشۇرۇن ئېنېرگىيە تەقسىملەش ۋە ماسلاشتۇرۇلغان ئەلالاشتۇرۇلغان قۇرۇلمىلار C = C ھىدروگېنلاش ۋە NO نى 4-NS غا e Ni (111) ۋە f RuNi SAA (111) يۈزىگە قويۇپ بېرىدۇ.رۇ - بىنەپشە ، Ni - يېشىل ، C - ئاپېلسىن ، O - قىزىل ، N - كۆك ، H - ئاق.«ئېلان» ، «IS» ، «TS» ۋە «FS» ئايرىم-ئايرىم ھالدا سۈمۈرۈلۈش ھالىتى ، دەسلەپكى ھالەت ، ئۆتكۈنچى ھالەت ۋە ئاخىرقى ھالەتكە ۋەكىللىك قىلىدۇ.
4 (NS) نى Ni (111) ۋە RuNi SAA (111) غا ئۆزگەرتىشنىڭ يوشۇرۇن يوللىرى ، C = C ھىدروگېنلاش ۋە NO زايومنى ئايرىشنى ئۆز ئىچىگە ئالىدۇ ، DFT ھېسابلاش ئارقىلىق 4-NS نىڭ ھالقىلىق رولىنى تېخىمۇ ئايدىڭلاشتۇردى.4-AS نىشانلىرىنى ئىشلەپچىقىرىش ئۈچۈن Ru-Ni كۆرۈنمە يۈزىنىڭ بۆلەكلىرى.Ni (111) يۈزىگە نىسبەتەن (6e رەسىم) ، بىرىنچى باسقۇچتىكى ۋىنىل گۇرۇپپىسىنىڭ ھىدروگېنلىنىشى ۋە ھىدروگېنلىنىشىنىڭ ئېنېرگىيە توسىقى ئايرىم-ئايرىم ھالدا 0.74 ۋە 0.72 eV بولۇپ ، بۇ 4-HC دىكى نىترو گۇرۇپپىسىنىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلىنىشىنىڭ بارلىقىنى كۆرسىتىدۇ. پايدىسىز.مونومېتىك نىكېل يۈزى ئۈچۈن.ئەكسىچە ، NO پارچىلىنىشنىڭ ئېنېرگىيە توسىقى RuNi SAA (111) نىڭكىدىن پەقەت 0.46 eV يۇقىرى ، بۇ C = C زايوم ھىدروگېنلاش (0.76 eV) دىن كۆپ تۆۋەن (6f رەسىم).بۇ شۇنى ئېنىق ئىسپاتلايدۇكى ، Ru-Ni ئۆز ئارا مەركەز مەركىزى ئازوت گۇرۇپپىسىدىكى NO نىڭ ئېقىپ كېتىشىدىكى ئېنېرگىيە توسىقىنى ئۈنۈملۈك تۆۋەنلىتىدۇ ، بۇ تەجرىبە نەتىجىسىگە قوشۇلغان RuNi ئوپراتسىيە يۈزىدىكى C = C گۇرۇپپىسىغا سېلىشتۇرغاندا ، نىترو گۇرۇپپىسىنىڭ ئىسسىقلىق بىلەن ھەرىكەتچان ئەۋزەللىكىنى ئازايتىدۇ.
RuNi SAA دىكى 4-NS ھىدروگېنلاشنىڭ ئىنكاس مېخانىزىمى ۋە ھېسابلانغان ئېنېرگىيە ئەگرى سىزىقى DFT ھېسابلاش (7-رەسىم) گە ئاساسەن تەكشۈرۈلدى ، ئاساسلىق باسقۇچلارنىڭ تەپسىلىي سۈمۈرۈلۈش قۇرۇلمىسى قوشۇمچە 41-رەسىمدە كۆرسىتىلدى. ھېسابلاش پروگراممىسىنى ئەلالاشتۇرۇش ئۈچۈن ، سۇ مولېكۇلاسىنىڭ ئېنېرگىيە ھاسىل قىلىدىغان توساقلىرى ھېسابلاشتىن چىقىرىۋېتىلدى.تەخسە تىپلىرى 9،17.ئەنجۈردە كۆرسىتىلگەندەك.7 ، 4-NS مولېكۇلاسى ئالدى بىلەن RuNi ئوپېراتسىيىسىگە پاراللېل سۈمۈرۈلىدۇ ، نىترو گۇرۇپپىسىدىكى ئىككى O ئاتوم Ru-Ni ئۆز ئارا مەركەزگە تۇتىشىدۇ (S0 ؛ بىرىنچى قەدەم).ئۇنىڭدىن كېيىن ، Ru تور بېكىتىگە باغلانغان NO زايومى بۇزۇلدى ، بۇ Ru-Ni كۆرۈنمە يۈزىدە نىتروس ئارىلىقى (C8H7NO *) ۋە قۇرۇق Ni تور بېكىتىدە O * (TS1 ئارقىلىق S0 → S1) ھاسىل بولىدۇ. توساق: 0.46 eV ، ئىككىنچى قەدەم).O * رادىكاللار ئاكتىپ H ئاتوملىرى بىلەن ھىدروگېنلىنىپ ، 0.99 eV (S1 → S2) نىڭ تاشقى شەكلى بىلەن H2O مولېكۇلاسىنى ھاسىل قىلىدۇ.C8H7NO * ئارىلىقنىڭ ھىدروگېنلىنىشىدىكى ئېنېرگىيە توساقلىرى (42-ۋە 43-قوشۇمچە ماتېرىياللار) شۇنى كۆرسىتىپ بېرىدۇكى ، كاۋاك Ru-Ni ئورۇنلىرىدىكى ئاكتىپ H ئاتوملىرى ئەڭ ياخشىسى O ئاتوملىرىغا N ئاتوملىرىغا ھۇجۇم قىلىدۇ ، نەتىجىدە C8H7NOH * (S2 → S4; ئېنېرگىيە توسىقى TS2: 0.84) eV, step III).C8H7NOH * دىكى N ئاتوملىرى ھىدروگېنلىنىپ ، 1.03 eV توساقتىن (S4 → S6; IV قەدەم) ئۆتكەندىن كېيىن ھىدروگېنلىنىپ C8H7NHOH * ھاسىل قىلدى ، بۇ پۈتكۈل ئىنكاسنىڭ ئېنىقلاش باسقۇچى.كېيىنكى قەدەمدە ، C8H7NHOH * دىكى N - OH رىشتىسى Ru - Ni كۆرۈنمە يۈزىدە بۇزۇلدى (S6 → S7; ئېنېرگىيە توسىقى: 0.59 eV ؛ V باسقۇچ) ، ئۇنىڭدىن كېيىن OH * HO (S7 → S8 ؛ تاشقى كۆرۈنۈش: 0.31 eV) ھىدروگېنلانغان. ) ئۇنىڭدىن كېيىن ، C8H7NH * دىكى Ru-Ni كاۋاك ئورۇنلىرىنىڭ N ئاتوملىرى قوشۇمچە ھىدروگېنلىنىپ ، C8H7NH2 * (4-AS) ھاسىل بولۇپ ، ئېنېرگىيە توسىقى 0.69 eV (S8 → S10 ؛ VI قەدەم).ئاخىرىدا ، 4-AS ۋە HO مولېكۇلالىرى RuNi-PAA يۈزىدىن ئايرىۋېتىلدى ، كاتالىزاتور ئەسلى ھالىتىگە قايتىپ كەلدى (VII قەدەم).يەككە Ru ئاتوملىرى بىلەن Ni تارماق ئېلېمېنتلىرى ئارىسىدىكى بۇ ئۆزگىچە ئۆز-ئارا قۇرۇلما ، RuNi SAA دىكى ساھىبجامال دوپپىنىڭ بىرىكمە رولى بىلەن بىللە ، 4-NS ھىدروگېنلاشنىڭ كۆرۈنەرلىك پائالىيىتى ۋە خىمىيىلىك ئېلېكتر ئېنېرگىيىسىنى كەلتۈرۈپ چىقىرىدۇ.
گۈرۈچ.4. RuNi PAA يۈزىدىكى NS نىڭ 4-AS غا ھىدروگېنلاش رېئاكسىيە مېخانىزىمىنىڭ سىخېما دىئاگراممىسى.رۇ - بىنەپشە ، Ni - يېشىل ، C - ئاپېلسىن ، O - قىزىل ، N - كۆك ، H - ئاق.بۇ قىستۇرما DFT ئاساسىدا ھېسابلانغان RuNi SAA (111) يۈزىدىكى 4-NS ھىدروگېنلاشنىڭ يوشۇرۇن ئېنېرگىيىسىنىڭ تارقىلىشىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.«S0 initial دەسلەپكى ھالەتكە ۋەكىللىك قىلىدۇ ،« S1-S10 ″ بىر يۈرۈش سۈمۈرۈلۈش ھالىتىگە ۋەكىللىك قىلىدۇ.«TS» ئۆتكۈنچى ھالەتنى كۆرسىتىدۇ.تىرناق ئىچىدىكى سانلار ئاساسلىق باسقۇچلارنىڭ ئېنېرگىيە توسىقىغا ۋەكىللىك قىلىدۇ ، قالغان سانلار مۇناسىپ ۋاسىتىچىلەرنىڭ سۈمۈرۈلۈش ئېنېرگىيىسىگە ۋەكىللىك قىلىدۇ.
شۇڭا ، RuNi SAA كاتالىزاتورى LDH ئالدىنقىلاردىن ئېرىشكەن RuCl3 بىلەن Ni NPs ئارىسىدىكى ئېلېكتر ئالماشتۇرۇش قۇرۇلمىسىدىن پايدىلىنىپ ئېرىشىلدى.ئىلگىرى خەۋەر قىلىنغان مونومېتىللىق Ru ، Ni ۋە باشقا ئوخشىمىغان كاتالىزاتورلارغا سېلىشتۇرغاندا ، نەتىجىدە RuNi SAA 4-NS خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلاشنىڭ يۇقىرى كاتالىزاتورلۇق ئۈنۈمىنى كۆرسەتتى (4-AS مەھسۇلات مىقدارى:> 99% ؛ TOF قىممىتى: 4293 h-1).AC-HAADF-STEM نى ئۆز ئىچىگە ئالغان CO-DRIFTS ۋە XAFS نى ئۆز ئىچىگە ئالغان بىرلەشتۈرۈلگەن ئالاھىدىلىك Ru ئاتوملىرىنىڭ Ni-NP ئارقىلىق Ru-Ni زايومى ئارقىلىق بىر ئاتوم سەۋىيىسىدە ھەرىكەتسىزلەنگەنلىكىنى دەلىللىدى ، بۇ ئېلېكترون Ni دىن Ru غا يۆتكىلىدۇ.نەق مەيدان XAFS ، FT-IR تەجرىبىسى ۋە DFT ھېسابلاش نەتىجىسىدە كۆرسىتىلىشىچە ، Ru-Ni كۆرۈنمە يۈزى تور بېكىتى نىترو گۇرۇپپىسىدىكى NO زايومىنى ئېتىبار بىلەن قوزغىتىش ئۈچۈن ئىچكى ئاكتىپ تور بېكەت رولىنى ئوينايدىكەن.Ru بىلەن قوشنا Ni تور بېكەتلىرىنىڭ بىرىكىشى ئارىلىقنى قوزغىتىش ۋە ھىدروگېنلاشنى ئاسانلاشتۇرىدۇ ، بۇ ئارقىلىق كاتالىزاتورلۇق ئۈنۈمىنى زور دەرىجىدە ئۆستۈرىدۇ.بۇ ئەسەر قوش ئىقتىدارلىق تور بېكەتلەر بىلەن SAA نىڭ ئاتوم سەۋىيىسىدىكى كاتالىزاتورلۇق ھەرىكىتىنىڭ مۇناسىۋىتى ھەققىدە چۈشەنچە بېرىدۇ ، كۆڭۈلدىكىدەك تاللاش بىلەن باشقا قوش يۆنىلىشلىك كاتالىزاتورنى مۇۋاپىق لايىھىلەشكە يول ئاچىدۇ.
تەجرىبىدە ئىشلىتىلگەن ئانالىز رېئاكتورى سىگما ئالدرىچتىن سېتىۋېلىندى: Al2 (SO4) 3 18H2O ، ناترىي تارترا ، CO (NH2) 2 ، NH4NO3 ، Ni (NO3) 2 6H2O ، RuCl3 ، ئېتانول ، 4-نىتروستېرىن (4- NS) .بارلىق سىناقلاردا ساپ سۇ ئىشلىتىلگەن.
قاتلاملىق NiAl LDHs ۋەزىيەتنىڭ ئۆسۈشىدە ئالدىنئالا بىرىكتۈرۈلگەن.بىرىنچىسى ، ئۇرېيە (3.36 g) ، Al2 (SO4) 3 · 18H2O (9.33 g) ۋە ناترىي تارترات (0.32 g) دىئونسىزلانغان سۇدا (140 مىللىمېتىر) ئېرىپ كەتتى.ھاسىل بولغان ھەل قىلىش چارىسى تېفلون بىلەن قاپلانغان ئاپتوماتىك ئوكۇلغا يۆتكىلىپ ، ° C 170 قا چىقىپ 3 سائەت.ھاسىل بولغان چۆكمە دىستىللانغان سۇ بىلەن يۇيۇلۇپ ، تولۇق قۇرۇتىلىدۇ ، ئۇنىڭدىن كېيىن 500 سېلسىيە گرادۇس (2 سېلسىيە گرادۇس - 1 ؛ 4 سائەت) دە ھېسابلاپ ، ئامورفوس Al2O3 غا ئېرىشتى.ئاندىن Al2O3 (0.2 g) ، Ni (NO3) 2 6H2O (5.8 g) ۋە NH4NO3 (9.6 g) ساپ سۇغا (200 مىللىلېتىر) تارقاقلاشتۇرۇلدى ۋە pH 1 mol l -1 ئاممىياك سۈيىنى قوشۇش ئارقىلىق ~ 6.5 گە تەڭشەلدى..ئاسما جازىغا يۆتكىلىپ ، 90 سېلسىيە گرادۇستا 48 سائەت ساقلىنىپ NiAl-LDH غا ئېرىشتى.ئاندىن NiAl-LDH پاراشوكى (0.3 g) H2 / N2 ئېقىمىدا (10/90 ، v / v; ).ئامورفوس Al2O3 غا قويۇلغان مونومېتىك نىكېل (Ni / Al2O3) ئەۋرىشكىسىنى تەييارلاش.RuNi نىڭ ئامانەت قويۇلغان ئىككى ئۆلچەملىك ئەۋرىشكىسى ئېلېكترودلاش ئۇسۇلى ئارقىلىق بىرىكتۈرۈلگەن.ئادەتتە ، Ni / Al2O3 (0.2 g) نىڭ يېڭى ئەۋرىشكىسى 30 مىللىلېتىر ساپ سۇدا تارقاقلاشتۇرۇلدى ، ئاندىن RuCl3 (0.07 mmol l-1) ئېرىتمىسى ئاستا-ئاستا قوشۇلدى ۋە N2 ئاتموسفېراسىنىڭ قوغدىلىشىدا 60 مىنۇت كۈچلۈك قوزغىتىلدى. .ھاسىل بولغان چۆكمە مەركەزلەشتۈرۈلۈپ ، ساپ سۇ بىلەن يۇيۇلدى ۋە ۋاكۇئۇملۇق ئوچاقتا ° C50 قا 24 سائەت قۇرۇتۇلدى ، تەركىبىدە% 0.1 RuNi بار ئەۋرىشكە ئېلىندى.كاتالىزاتورلۇق باھالاشتىن ئىلگىرى ، يېڭى بىرىكتۈرۈلگەن ئەۋرىشكەلەر H2 / N2 ئېقىمىدا (10/90 ، v / v) 300 سېلسىيە گرادۇس (قىزىتىش نىسبىتى: 2 سېلسىيە گرادۇس - 1) دە 1 سائەت تۆۋەنلەپ ، ئاندىن قىزىتىلدى. N2 ئۆينىڭ تېمپېراتۇرىسى.پايدىلىنىش ئۈچۈن: Ru / Al2O3 تەركىبىدىكى ئەۋرىشكە% 0.4 ۋە ماسسىسى% 2 ، ئەمەلىي Ru مىقدارى ماسسىسى% 0.36 ، ماسسىسى% 2.3 ، ھۆل-يېغىن ئارقىلىق ھۆل-يېغىن ئارقىلىق تەييارلىنىپ ، 300 سېلسىيە گرادۇستا قىزىتىلدى (H2 / ئىستېمال) N2: 10/90 ، v / v ، ئىسسىنىش نىسبىتى: 2 سېلسىيە گرادۇس - 1) 3 سائەت.
X نۇرى دىففراكسىيەسى (XRD) تەجرىبىسى Bruker DAVINCI D8 ADVANCE دىففراكومېتىردا Cu Kα رادىئاتسىيە مەنبەسى (40 kV ۋە 40 mA) ئېلىپ بېرىلدى.Shimadzu ICPS-7500 ئىندۇكسىيەلىك تۇتاشتۇرۇلغان پلازما ئاتوم قويۇپ بېرىش سپېكترومىتىرى (ICP-AES) ھەر خىل ئەۋرىشكىلەردىكى ئېلېمېنتلارنىڭ ئەمەلىي موللىقىنى ئېنىقلاشقا ئىشلىتىلگەن.سىكاننېرلاش ئېلېكترونلۇق مىكروسكوپ (SEM) رەسىملىرى Zeiss Supra 55 ئېلېكترونلۇق مىكروسكوپ ئارقىلىق تەسۋىرلەنگەن.N2 adsorption-desorption تەجرىبىسى Micromeritics ASAP 2020 ئۈسكۈنىسىدە ئېلىپ بېرىلغان بولۇپ ، Brunauer-Emmett-Teller (BET) كۆپ ئىقتىدارلىق ئۇسۇل ئارقىلىق ئالاھىدە يەر يۈزى ھېسابلىنىدۇ.ئېلېكترونلۇق مىكروسكوپ (TEM) ئالاھىدىلىكى JEOL JEM-2010 يۇقىرى ئېنىقلىقتىكى ئېلېكترونلۇق مىكروسكوپتا ئېلىپ بېرىلدى.يۇقىرى بۇلۇڭلۇق توغرىلاش سىكاننېرلاش يوللاش ئېلېكترون مىكروسكوپ قاراڭغۇ مەيدانى (AC-HAADF) - FEI Titan Cube Themis G2 300 بىلەن STEM شارسىمان تۆۋەنلىتىش تۈزۈمى ۋە ئېنېرگىيە تارقاق X نۇرى سپېكتروسكوپى (EDS) سىستېمىسى ۋە JEOL JEM-ARM200F ئەسۋابى) ۋە EDS خەرىتە ئۆلچەش ئەسۋابى. .رۇ ۋە Ni K گىرۋىكىنىڭ K- چېتىدىكى ئىنچىكە قۇرۇلما X نۇرى سۈمۈرۈلۈش سپېكتروسكوپى (XAFS) جۇڭگو يۇقىرى ئېنېرگىيە فىزىكا تەتقىقات ئورنى (IHEP) بېيجىڭ ماس قەدەملىك رادىئاتسىيە ئەسلىھەلىرى (BSRF) نىڭ 1W1B ۋە 1W2B قاناللىرىدا ئۆلچەنگەن. .پەنلەر ئاكادېمىيىسى (KAN).ئىتتىرىشچان CO خىمىيىلىك سۈمۈرۈلۈش ۋە تېمپېراتۇرا پروگراممىلىق ھىدروگېننىڭ سۈمۈرۈلۈشى (H2-TPD) تەجرىبىسى ئىسسىقلىق ئۆتكۈزگۈچ تەكشۈرۈش ئەسۋابى (TCD) ئارقىلىق Micromeritics Autochem II 2920 ئەسۋابىدا ئېلىپ بېرىلدى.نەق مەيداندىكى DRIFTS ۋە FT-IR تەجرىبىسى Bruker TENSOR II ئىنفىرا قىزىل نۇرلۇق سپېكترى ئۆلچەش ئەسۋابىدا ئۆزگەرتىلگەن بولۇپ ، نەق مەيدان ئىنكاس ھۈجەيرىسى ۋە ئىنتايىن سەزگۈر MCT تەكشۈرگۈچ ئورنىتىلغان.تەپسىلىي خاسلاشتۇرۇش ئۇسۇللىرى قوشۇمچە ئۇچۇردا بايان قىلىنغان.
ئالدى بىلەن ، 25 مىللىمېتىرلىق داتلاشماس پولات ئاپتوماتىك ئوكۇلغا ئاستىرتتىن (4-NS ، 1 مىللىمېتىر) ، ئېرىتكۈچى (ئېتانول ، 8 مىللىمېتىر) ۋە كاتالىزاتور (0.02 g) ئەستايىدىللىق بىلەن قوشۇلدى.ئاندىن بۇ رېئاكتور 2.0 MPa (> 99.999%) ھىدروگېن بىلەن 5 قېتىم پۈتۈنلەي تازىلانغان ، ئاندىن بېسىم ئىشلىتىپ H2 بىلەن 1.0 MPa غا پېچەتلەنگەن.بۇ رېئاكسىيە 60 سېلسىيە گرادۇستا توختىماي قوزغىلىش سۈرئىتى 700 rpm.ئىنكاس قايتۇرۇلغاندىن كېيىن ، ھاسىل بولغان مەھسۇلاتلار GC-MS تەرىپىدىن ئېنىقلانغان ۋە GSBP-INOWAX قىل قان تومۇر (30 m × 0.25 mm × 0.25 mm) ۋە FID تەكشۈرگۈچ ئورنىتىلغان Shimadzu GC-2014C گاز خروموگرافىيە سىستېمىسى ئارقىلىق مىقدارلاشتۇرۇپ تەھلىل قىلىنغان.4-نىتروستېرىننى ئايلاندۇرۇش ۋە مەھسۇلاتنىڭ تاللاشچانلىقى تۆۋەندىكىچە بېكىتىلدى:
ئايلىنىش چاستوتىسى (TOF) قىممىتى تۆۋەن 4-NS ئايلاندۇرۇش (~ 15%) ئاساسىدا ھەر بىر مول مېتال بېكەتتە mol 4-NS ئايلاندۇرۇلدى (mol4-NS mol-1 h-1).Ru تۈگۈن سانىغا كەلسەك ، Ru-Ni كۆرۈنمە يۈزى تۈگۈنى ۋە يەر يۈزىدىكى مېتال ئاتوملارنىڭ ئومۇمىي سانىغا كەلسەك.قايتا پايدىلىنىش سىنىقى ئۈچۈن ، كاتالىزاتور رېئاكسىيەدىن كېيىن مەركەزدىن قاچۇرۇش ئارقىلىق يىغىۋېلىندى ، ئېتانول بىلەن ئۈچ قېتىم يۇيۇلدى ، ئاندىن كېيىنكى كاتالىزاتورلۇق دەۋرىيلىكى ئۈچۈن ئاپتوماتىك ئوكۇلغا قايتا كىرگۈزۈلدى.
بارلىق زىچلىق ئىقتىدار نەزەرىيىسى (DFT) ھېسابلاشلىرى ۋيېنا ab initio تەقلىد بولىقى (VASP 5.4.1) ئارقىلىق ئېلىپ بېرىلدى.ئومۇملاشتۇرۇلغان تەدرىجىي يېقىنلاشتۇرۇش (GGA) PBE ئىقتىدارى ئېلېكترونلۇق ئالماشتۇرۇش ۋە باغلىنىشلىق ئەھۋاللارنى تەسۋىرلەشكە ئىشلىتىلىدۇ.Projector Augmented Wave (PAW) ئۇسۇلى ئاتوم يادروسى بىلەن ئېلېكترونلارنىڭ ئۆز-ئارا تەسىر قىلىشىنى تەسۋىرلەشكە ئىشلىتىلىدۇ.Grimm DFT-D3 ئۇسۇلى ۋان دېر ۋالسنىڭ تارماق بالا بىلەن كۆرۈنمە يۈزىنىڭ ئۆز-ئارا تەسىر كۆرسىتىشىنى تەسۋىرلەيدۇ.رەسىمنى ئاشۇرۇش (CI-NEB) ۋە Dimer ئۇسۇلى ئارقىلىق ئېلاستىك بەلۋاغقا يامىشىش ئارقىلىق ئېنېرگىيە توسىقىنى ھېسابلاش.تەۋرىنىش چاستوتىسىنى ئانالىز قىلىش ئېلىپ بېرىلىپ ، ھەر بىر ئۆتكۈنچى ھالەتتە پەقەت بىرلا تەسەۋۋۇر چاستوتىسىنىڭ بارلىقى ئىسپاتلاندى (قوشۇمچە رەسىم 44-51).تېخىمۇ تەپسىلىي ھېسابلاش قوشۇمچە ئۇچۇردا بايان قىلىنغان.
بۇ ماقالىدىكى پىلانلارنى قوللايدىغان ئاساسلىق سانلىق مەلۇماتلار مەنبە سانلىق مەلۇمات ھۆججىتىدە تەمىنلەنگەن.بۇ تەتقىقاتقا مۇناسىۋەتلىك باشقا سانلىق مەلۇماتلارنى مۇۋاپىق تەلەپ بويىچە مۇناسىۋەتلىك ئاپتورلار تەمىنلەيدۇ.بۇ ماقالە ئەسلى سانلىق مەلۇمات بىلەن تەمىنلەيدۇ.
كورما A. ۋە سېرنا P. قوللايدىغان ئالتۇن كاتالىزاتور بىلەن نىترو بىرىكمىلىرىنىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلىنىشى.ئىلىم 313 ، 332–334 (2006).
Formenti D., Ferretti F., Sharnagle FK ۋە Beller M. 3d ئاساسى مېتال كاتالىزاتور ئارقىلىق نىترو بىرىكمىلىرىنى ئازايتىش.خىمىيىلىك.119 ، 2611–2680 (2019).
Tan, Y. et al.Au25 نانوكلىستېر ZnAl گىدروتالتسىتنى قوللاپ ، 3-نىتروستېرىننىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلاشنىڭ ئالدىنى ئالغۇچى.Angie.خىمىيىلىك.internal Ed.56, 1–6 (2017).
جاڭ ل ، جوۋ م ، ۋاڭ A ۋە جاڭ ت. قوللايدىغان مېتال كاتالىزاتوردا تاللانغان ھىدروگېنلاش: نانو بۆلۈمىدىن يەككە ئاتومغىچە.خىمىيىلىك.120 ، 683–733 (2020).
Sun, K. et al.مونوماتىك رودى كاتالىزاتور زېئولىتقا مۇجەسسەملەنگەن: ھىدروگېننىڭ ئۈنۈملۈك ئىشلەپچىقىرىلىشى ۋە نىتروئوروماتىك بىرىكمىلەرنىڭ كاسات ھىدروگېنلىنىشى.Angie.خىمىيىلىك.internal Ed.58. 18570–18576 (2019).
Tian, ​​S.قاتارلىقلار.Diatomic Pt گېروگېنلىق كاتالىزاتور ، ھىدروگېنلاش ۋە ئوكسىدلىنىشنىڭ ئېسىل كاتالىزاتورلۇق رولى بار.National commune.12 ، 3181 (2021).
Wang, Yu.قاتارلىقلار.نانوزلانغان تۆمۈر (III) - OH - پىلاتىنا ئېغىزىدىكى نىتروئېننىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلىنىشى.Angie.خىمىيىلىك.internal Ed.59 ، 12736–12740 (2020).
Wei, H. et al.FeOx ئىقتىدارلىق نىتروئوماتىك بىرىكمىلەرنىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلىنىشى ئۈچۈن پىلاتىنا موناتومىيىلىك ۋە ساختا ئۆسمە كاتالىزاتورنى قوللايدۇ.National commune.5, 5634 (2014).
Khan, A. et al.ئارقا-ئارقىدىن Pt ئاتوملىرىنى ئايرىش ۋە Pt-Zn ئارىلاپ ئارىلاشما نانو بۆلەكلىرىنىڭ شەكىللىنىشى 4 نىتروفېنىلاسېتىلېن ھىدروگېننىڭ تاللاشچانلىقىنى تەڭشەش.National commune.10, 3787 (2019).
Wang, K. et al.CeO2 نى قوللايدىغان موناتومىيىلىك Pt كاتالىزاتورنىڭ ئادەتتىن تاشقىرى چوڭ-كىچىكلىكىگە باغلىق.خىمىيە 6 ، 752–765 (2020).
فېڭ يۈ قاتارلىقلار.ئېھتىياجغا ئاساسەن دەرىجىدىن تاشقىرى تاللانغان ھىدروگېنلاش سىستېمىسى ئىنچىكە تەڭشەلگەن Pd-Cd نانو قۇتىسى ئارقىلىق.Jam.خىمىيىلىك.جەمئىيەت.142 ، 962–972 (2020).
Fu, J. et al.قوش مونوپوللۇق كاتالىزاتوردا كۈچەيتىلگەن كاتالىزاتورلۇقنىڭ بىرىكمە ئۈنۈمى.Catalan SAU.11 ، 1952–1961 (2021).
ليۇ ، ل.رېئاكسىيە شارائىتىدا ئوخشىمىغان يەككە مېتال ئاتوم ۋە نانو كلاستېرنىڭ ئۆزگىرىشىنى ئېنىقلاش: ئىشلەيدىغان كاتالىزاتورلۇق ئورۇنلار قايسىلار؟Catalan SAU.9 ، 10626–10639 (2019).
ياڭ ، ن.ئامورفوس / خرۇستال گېروگېنلىق پاللادىي نانوشېتلىرى: بىر قازان بىرىكتۈرۈش ۋە يۇقىرى تاللانغان ھىدروگېنلاش رېئاكسىيەسى.Advanced alma mater.30 ، 1803234 (2018).
Gao, R. et al.نىكېلنى ئاساس قىلغان ھىدروگېنلاش كاتالىزاتورنىڭ تاللاشچانلىقى ۋە پائالىيىتى ئوتتۇرىسىدىكى سودىنى بۇزۇپ تاشلاپ ، ستېرېئولۇق ئۈنۈم ۋە d بەلۋاغ مەركىزىنى تەڭشەش.ئىلغار ئىلىم.6, 1900054 (2019).
Lee, M. et al.نىتروئورماتىك بىرىكمىلەرنىڭ خىمىيىلىك ئېلېكتر ھىدروگېنلىنىشىدىكى Co-NC كاتالىزاتورنىڭ ئاكتىپ مەنبەسى.Catalan SAU.11 ، 3026–3039 (2021).